1基本規(guī)律
近年來,對(duì)互感器油中溶解氣體進(jìn)行色譜分析,發(fā)現(xiàn)有氫氣含量單項(xiàng)偏高的現(xiàn)象,其基本規(guī)律為:
1.1 密封式較非密封式
對(duì)國(guó)產(chǎn)密封式互感器進(jìn)行監(jiān)測(cè)和分析發(fā)現(xiàn),相當(dāng)數(shù)量的密封式互感器油中氫氣含量相對(duì)偏高。特別是在投入運(yùn)行后的初幾年中,在油中總烴含量正常、無(wú)乙炔組分且較穩(wěn)定的情況下,密封式互感器油中氫氣含量一般高于非密封式互感器,并且在初期有上升趨勢(shì)。有一些新的密封式互感器在投運(yùn)前油中氫氣含量就高于規(guī)程所推薦的150l/l的注意值。經(jīng)分析有相當(dāng)數(shù)量的密封式互感器油中單項(xiàng)氫氣含量在100l/l以上,而非密封式互感器油中單項(xiàng)氫氣含量多在50l/l以下。而且密封式互感器油中氫氣含量單項(xiàng)偏高的比例遠(yuǎn)高于非密封式,這是因?yàn)槊芊馐交ジ衅饔椭袣怏w不易溢出而造成氣體累積效應(yīng)的緣故。
1.2 加裝金屬膨脹器后氫氣含量偏高
隨著金屬膨脹器在互感器中的廣泛應(yīng)用,出現(xiàn)了許多互感器中氫氣含量單項(xiàng)偏高的現(xiàn)象。
1.3 密封式互感器油中氫氣含量初幾年呈逐漸上升趨勢(shì),在達(dá)到值后又逐漸呈下降趨勢(shì)。雖然互感器的種類、電壓等級(jí)、運(yùn)行時(shí)間和生產(chǎn)廠家等不同,各自的氫氣含量變化曲線各不相同,但總的變化趨勢(shì)是相似的。
2、油中氫氣的來源
互感器油中有可能產(chǎn)生氫氣的途徑有三條。
2.1 水分的電解及鐵的化學(xué)反應(yīng)
油中存在水分時(shí),在電場(chǎng)作用下,水可發(fā)生電解產(chǎn)生氫氣。
水分也可與鐵發(fā)生反應(yīng)放出氫氣。
裝有金屬膨脹器的互感器內(nèi)部一般都保持微正壓狀態(tài),而且設(shè)備密封性能優(yōu)良,所以很少有內(nèi)部受潮的情況發(fā)生。目前發(fā)現(xiàn)油中氫氣含量的多少與含水量并無(wú)直接關(guān)系。因此可以認(rèn)為密封式互感器油中氫氣含量單項(xiàng)偏高,不太可能是由于受潮引起的。當(dāng)懷疑時(shí),可通過對(duì)油中含水量測(cè)定來判斷互感器內(nèi)部的受潮程度以甄別氫氣的來源。
2.2 烷烴的裂化反應(yīng)
變壓器油主要由烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴組成,其中烷烴的熱穩(wěn)定性能差。有機(jī)物在高溫下被分解稱為熱解,烷烴的熱解稱為裂化。在裂化過程中,主要是由大分子烷烴轉(zhuǎn)變成小分子烷烴、不飽和烴(烯烴和炔烴)及氫。用氣相色譜分析法檢測(cè)充油設(shè)備內(nèi)部故障的診斷原理正是以此為依據(jù)的。當(dāng)設(shè)備內(nèi)部存在故障引起過熱或高溫而發(fā)生裂化反應(yīng)時(shí),與不同的故障溫度相對(duì)應(yīng),同時(shí)必然會(huì)伴隨著一些氣態(tài)烴的產(chǎn)生,如甲烷、乙烷、乙烯和乙炔等。由此可以判斷,油中只有氫氣含量偏高,而其它特征氣體又很低的情況,不可能是由設(shè)備內(nèi)部故障引起的。
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2.3 環(huán)己烷的脫氫反應(yīng)
環(huán)烷烴是石油(也是變壓器油)的主要成分之一。環(huán)烷烴中有一種環(huán)己烷,它在石油中的含量在0.5%~1%之間,其沸點(diǎn)為80.8℃,密度為0.78g/cm3。在煉油過程中,由于工藝條件的限制,難免要在變壓器油的餾分中殘留下少量的輕質(zhì)餾分,其中也可能包括環(huán)己烷。環(huán)己烷在某些條件下(如催化劑、溫度等)會(huì)發(fā)生脫氫反應(yīng)。
常用的催化劑往往也是加氫催化劑,故反應(yīng)是一個(gè)平衡體系。正方向是吸熱反應(yīng),逆方向是放熱反應(yīng)。在常溫并有較多氫氣存在時(shí),平衡向左移動(dòng),有利于環(huán)己烷的生成;提高溫度,同時(shí)體系中沒有或只有少許氫氣平衡向右移動(dòng),有利于氫和苯的生成。
在正反應(yīng)中,1mol環(huán)己烷可生成3mol氫。1mol氫氣在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的體積是22.4L,1mol環(huán)己烷的體積為:
生成物氫與反應(yīng)物環(huán)己烷的體積之比為:
即當(dāng)油中含有1l/l的環(huán)己烷并參加脫氫反應(yīng),就可產(chǎn)生622l/l的氫氣??梢?,這個(gè)反應(yīng)若能在互感器的油中發(fā)生,只要油中存在少的環(huán)己烷,就會(huì)出現(xiàn)氫氣含量高的現(xiàn)象。而現(xiàn)在的分析方法中,只能發(fā)現(xiàn)氫氣含量的變化,無(wú)法知道環(huán)己烷和苯含量的變化。
綜上所述,大量的互感器中單純產(chǎn)生較高氫氣的現(xiàn)象與環(huán)己烷的脫氫反應(yīng)為吻合,而這個(gè)反應(yīng)在運(yùn)行的互感器中確實(shí)是有條件發(fā)生的。這是因?yàn)榻饘倥蛎浧鞯闹饕獦?gòu)件為不銹鋼合金(1Cr18Ni9Ti)制成,合金中的鎳是一種著名的加氫、脫氫催化劑,在環(huán)己烷的脫氫制苯的反應(yīng)中,鎳具有雙向催化作用,在正逆兩個(gè)方向的反應(yīng)中都能起催化作用。
設(shè)備投運(yùn)初期,油中有較多的環(huán)己烷,而沒有或只有少量的氫,在電場(chǎng)和鎳的催化作用下,這時(shí)的脫氫反應(yīng)速度大于加氫反應(yīng)速度。經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間的運(yùn)行時(shí)間后,正逆反應(yīng)速度逐漸接近,后達(dá)到平衡,此時(shí)油中氫氣含量升至值。以后,隨著設(shè)備運(yùn)行時(shí)間的增長(zhǎng),合金表面會(huì)逐漸鈍化,催化活性減弱,不利于在常溫條件下正反應(yīng)的進(jìn)行,使平衡向左移動(dòng),即加氫反應(yīng)速度大于脫氫反應(yīng)速度,形成油中氫氣含量呈緩慢下降趨勢(shì)。
3、處理方法
3.1 跟蹤分析
對(duì)裝有金屬膨脹器的互感器,若油中出現(xiàn)單純氫氣含量超標(biāo)而水分含量又在合格范圍內(nèi)的情況,可進(jìn)行一段時(shí)間的色譜和微水跟蹤分析。待氫氣含量趨于穩(wěn)定或下降后,再減少或取消跟蹤分析。因設(shè)備內(nèi)部并無(wú)故障,故不應(yīng)將設(shè)備歸入有絕緣缺陷之列。
3.2 真空脫氣
結(jié)合設(shè)備檢修,對(duì)油進(jìn)行真空脫氣。處理后,由于氫氣含量減小引起化學(xué)平衡移動(dòng),油中氫氣含量可能會(huì)有所增加,但要比處理前低得多。